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聚丙烯酰胺和溫度的關(guān)系

來源:聚丙烯酰胺??????2018/7/10 10:58:38??????點擊:
   聚丙烯酰胺聚合是一典型的自由基反應(yīng),其聚合速率隨溫度的升高而明顯加快,而聚合度隨溫度的升高而下降。這主要是由于鏈引發(fā)反應(yīng)的活化能較高,溫度升高使鏈引發(fā)反應(yīng)速率的增幅比鏈增長反應(yīng)速率大得多,使體系中自由基濃度升高,從而加速鏈終止反應(yīng)的發(fā)生.使聚合度下降。因此,要獲得高相對分子質(zhì)量的聚丙烯酰胺,保持體系中較低的自由基濃度非常重要.即設(shè)法降低體系的引發(fā)初溫。這需要建立一套低溫引發(fā)體系。

    眾所周知.在聚丙烯酰胺均聚或共聚過程中,只加入氧化劑時其分解活化能較高,誘導(dǎo)期較長,聚合需在較高溫度(50一70度)下進行.難以得到高分子的量聚合物產(chǎn)品;而過硫酸鹽與亞硫酸氮鹽組成的氧化一還原體系,可在較低溫度下(1一50度)引發(fā)聚合。然而,引發(fā)溫度降低后,需提高引發(fā)劑的濃度即增加自由基濃度來加快引發(fā)速率.這同樣又不利于聚合度提高,因此也無法得到高分子最的聚合物產(chǎn)品。為此本文引入水溶性偶氮類引發(fā)劑,經(jīng)過反復(fù)探索,確立了由氧化劑、還原劑、偶氮類化合物組成的新型復(fù)合引發(fā)體系。偶氮類引發(fā)劑一般需在大于40℃的條件下才分解,分解后只形成一種以碳為中心的自由基.奪氫能力弱,對產(chǎn)物不發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移。這樣,在低溫條件下,前期低濃度的氧化一還原引發(fā)體系引發(fā)丙烯酞胺聚合。后期依靠聚合熱促進偶氮類引發(fā)劑的分解,以加快引發(fā)速率,從而維持了鏈增長反應(yīng)的平穩(wěn)進行,提高了聚合物的相對分子質(zhì)量,由此實現(xiàn)了低溫聚合反應(yīng)。應(yīng)用該引發(fā)體系,實驗室內(nèi)已合成出陽離子度大于10%且分子量大于10的產(chǎn)品。